几种常用制革工业废水生化处理方式及特点
制革废水经过适当 预处理 废水中的硫化物、铬等对生化有抑制物质均可以降至要求以内,BOD/COD值约在0.35~0.40左右,生物降解性较好。因此生物处理技术广泛用于制革废水处理。
1.传统活性污泥法:活性污泥法创建于1917年,是利用河川自净原理的人工强化高效处理工艺,已成为有机性污水生物处理的主体。在制革废水的处理中,活性污泥法的应用是相当普遍的,如西德的Wam制革污水处理厂、Lonis Sonwe-izer皮革(http://www.maoyihang.com/sell/l_29/)厂,日本“室”皮革株式会社,国内北京东风制革厂、常州皮革厂、哈尔滨制革厂等采用活性污泥法,该法对生化需氧量去除率在90%以上,化学(http://www.maoyihang.com/sell/l_9/)需氧量在60%-80%之间。色度在50%-90%之间,硫化物在85%-98%之间。传统活性物泥法处理效率高,适用于处理要求高二水质相对稳定的污水,但它要求进水浓度尤其是有抑制物浓度不能高,而制革废水中的硫化物及铬在超过一定浓度时对生化有抑制,同时它不适应冲击负荷,需要高的动力和基建费用。
2.氧化沟:氧化沟法是活性污泥法的一种变种。氧化沟处理制革废水,处理效果稳定,操作管理简单,运行成本较低,日益受到人们的重视, 氧化沟有多种池型:CARROUSEL型、Orbel型、双沟型、三沟型。江苏南京制革厂、浙江海宁制革厂、湖北十堰制革厂等均采用氧化沟技术,该法对有机物去除率BOD5在95%以上,CODcr在95%,硫化物在99%-100%,悬浮固体75%左右,石油类99%以上。
3.接触氧化:接触氧化法是介于活性污泥法与生物膜法之间的生物处理方法。接触氧化法具有较强的耐冲击负荷能力,污泥生成量少,无污泥膨胀,易维护管理,如设计不当,容易产生堵塞。广东江门制革厂,扬州制革厂,采用此法。该法对有机物去除率BOD5在95%左右,COD在92%左右。硫化物在98%左右。
4.双层生物滤池:双层生物滤池是新开发的一种生物处理技术,它省去生物处理过程中必不可少的二次沉淀池。该法结构简单,高负荷运行。江苏吴江制革厂采用此法。该法对各种污染物的去除率:悬浮固体95%,生化需氧量98%,化学需氧量90%,三价铬96%以上,硫化物96%。
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一、全挥发性加药处理方式(AVT)
NH3 为常用的碱化剂之一, 由于直流炉不允许炉内含有盐类,常采用加NH3 的全挥发处理。全挥发处理也可用于汽包炉。在《火力发电机组及蒸汽动力设备水汽质量标准》(GB/ T 12145 - 1999) 中,对亚临界汽包炉有磷酸盐和挥发性处理2 种锅炉水处理方式下的水质标准, 所以临界参数锅炉存在磷酸盐和挥发性2 种处理方式。挥发性处理的优点在于炉水的含盐量可以很低,可保证过热蒸汽的品质, 防止锅炉、汽机因盐类的存在引起的各种腐蚀, 不存在磷酸加药处理时可能出现的磷酸盐“隐藏”现象。挥发性处理的缺点是锅炉水的缓冲性较弱, 给水水质的波动易造成锅炉水的pH 值不合格。因此特别强调给水水质的合格与稳定。采用100 %凝结水精处理或保证凝汽器不泄漏的机组可满足这样的要求。另外,其热力系统宜为无铜材料系统,以防止含氨量过高造成铜系统的氨蚀。
二、磷酸盐处理方式
锅炉水磷酸盐处理具有与水中钙、镁类物质形成松软水渣的特性, 是汽包防垢、防腐的重要措施。磷酸盐处理可为锅炉水提供适当的碱性, 维持锅炉水适当的pH 值,并对锅炉水酸、碱污染具有较强的缓冲性,因而具有较强的适应能力;而全挥发性处理的锅炉水对酸的缓冲能力很弱。在没有设凝结水精处理系统的机组, 磷酸盐加药处理增强了抵御机组凝汽器偶然泄漏和启动时的给水发生污染的能力。锅炉水中存在磷酸盐,由于共沉积作用,可减少饱和
蒸汽携带氯化物和硫酸盐等离子, 从而减缓汽轮机的酸性腐蚀。所以磷酸盐处理至今仍是汽包炉水的 主要化学处理技术。
1、常规磷酸盐处理工艺
常规磷酸盐处理工艺有纯磷酸盐处理( PT) 、对等协调磷酸盐处理、协调磷酸盐处理(CPT) 、协调-pH 或等成分磷酸盐处理工艺。
(1)常规磷酸盐处理工艺存在的问题采用常规磷酸盐处理工艺存在以下问题: 采用协调处理时, 在管内水循环受干扰处、高热负荷区、热力或水力循环受影响的部位, NaH2PO4 或Na2HPO4 与炉管表面的磁性氧化铁及铁反应生成磷酸亚铁钠(NaFePO4) , 产生酸性磷酸盐腐蚀。
(2) 产生磷酸盐“暂时消失”,导致锅炉水水质异常,引起锅炉碱、酸性腐蚀。在高热负荷区域或机组在短时大幅度升负荷时, 锅炉水中的磷酸盐以磷酸钠和磷酸氢二钠混合物形式沉积于水冷壁管上, 锅炉水磷酸盐含量很快降低,pH 升高。相反, 当短时大幅降低机组负荷时, 锅炉水磷酸根含量又很快上升,pH 下降。磷酸盐“暂时消失”时, 会引起沉积物下碱性介质(NaOH) 浓缩腐蚀、炉管过热, 并与其他沉积物反应形成复杂水垢。磷酸盐重新返回时, 又会引起沉积物下酸性介质(NaH2PO4 或Na2HPO4 ) 浓缩, 出现局部酸性环境,破水冷壁管表面氧化保护膜,引起磷酸盐酸性腐蚀和应力腐蚀。酸性磷酸盐腐蚀的典型产NaFePO4 , 它大量存在时会使高参数锅炉水冷壁管形成明显的蚀坑或腐蚀穿孔。